来源：x-mol
镧系系 4f 轨道的固有屏蔽导致磁交换弱，这一根本性限制可以通过使用自由基桥配体来解决。在这项工作中，我们采用了电子缺失配体 3,6-bis（2,2′-二吡基）-1,2,4,5-四甲苯（bbpytz），并通过有意控制 bbpytz 和 ln（acac）3 的化学计量，制备了一系列二核和三核镭系配合物。该方法得到了双核复形 [lniii2（bbpytz•–）（μ2–oh）（acac）4]（ln = dy， 1;tb， 2）和三核配合物 [lniii3（bbpytz•–）（μ2–oh）（acac）7]·2mecn （ln = dy， 3;结核 4;gd，5 人;y， 6），其中还原的四津配体（bbpytz•–）既作为桥接也作为封闭自由基配体。磁学研究显示自由基中心与 lniii 中心之间存在反铁磁耦合，耦合常数（−2j 形式主义）为−3.3（1）、−6.0（3）和−3.8 厘米（1）。从头计算支持 dyiii 离子的强轴向各向异性，并展示了磁易轴的近乎平行排列。因此，钽复合物 1 和 3 表现出缓慢的磁弛豫，并作为零场单分子磁铁（smms）发挥作用，有效能量势垒分别为 18.8 和 19.8 k。本研究强调了四津自由基在实现强磁交换和控制磁各向异性方面的双重作用，用于高性能单体微体装置的设计。